Η Μαστροκάλου Ξένια σπούδασε ψυχολογία (BA Psychology) στο Cyprus College και εν συνεχεία παρακολούθησε τριετές μεταπτυχιακό πρόγραμμα (MA Counseling & Psychotherapy) στο University of East London. Έχει εργαστεί με παιδιά την περίοδο της πτυχιακής της σε παιδικούς σταθμούς. Επίσης έχει εργαστεί στο κέντρο θεραπείας εξαρτημένων ατόμων ΚΕΘΕΑ ΕΝ ΔΡΑΣΕΙ. Έχει παρακολουθήσει κύκλους σεμιναρίων πάνω στη δικαστική ψυχολογία, τις κρίσεις πανικού και την κατάθλιψη. Επιπρόσθετα έχει λάβει μονοετή εκπαίδευση πάνω στο Art Therapy (Θεραπεία μέσω Τέχνης), πιστοποιημένη από το Πανεπιστήμιο Αιγαίου. Βρίσκεται σε προσωπική θεραπευτική διαδικασία και εποπτεία από το 2011. Διατηρεί γραφείο ψυχοθεραπείας στην περιοχή της Αγίας Παρασκευής όπου και εργάζεται σε ατομικό επίπεδο μέσω της συνθετικής προσέγγισης.